• Spectroscopy and Spectral Analysis
  • Vol. 40, Issue 10, 3048 (2020)
De-hong YANG1、1、*, Lei-lei ZHANG1、1, and Cheng ZHU1、1
Author Affiliations
  • 1[in Chinese]
  • 11. College of Life Sciences, China Jiliang University, Hangzhou 310000, China
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    DOI: 10.3964/j.issn.1000-0593(2020)10-3048-08 Cite this Article
    De-hong YANG, Lei-lei ZHANG, Cheng ZHU. Application of SERS Technology in the Detection of Harmful Chemical Residues in Agricultural Products[J]. Spectroscopy and Spectral Analysis, 2020, 40(10): 3048 Copy Citation Text show less
    基底类型基本原理常用制备方法优点缺点
    溶胶类
    基底
    球状、 立方体、 棒状、 花状、 星状、 爆米花状、 链状、 核壳结构使用柠檬酸钠、 盐酸羟氨等还原金属化合物, 获得纳米级别的溶胶粒子, 通过控制纳米颗粒的材料、 粒径和形态, 获得所需基底; 可通过将溶胶与被测溶液混合或将溶胶滴在被测物表面的方法进行检测。种子生长法; 化学氧化/还原法成本低、 易合成、 SERS性能优异检测环境对基底影响较大, 胶体粒子易聚集, 易受咖啡环效应的影响, 稳定性和重现性较差。
    固体
    基底
    硅片衬底、 玻璃衬底、 石英片基底在刚性材料衬底上不可逆地沉积具有SERS活性的纳米结构; 通过将待测溶液滴在基底上进行检测。自组装技术; 纳米压印光刻; 电子束光刻; 纳米球光刻; 电化学沉积结构稳定, 具有较好的一致性、 重复性成本较高、 制备较复杂, 不易柔性形变, 难以在非规则表面上直接测试。
    柔性
    基底
    柔性器件衬底、 柔性聚合物衬底、 柔性碳材料衬底以柔性材料为衬底支撑纳米颗粒; 可以通过擦拭、 粘贴或包裹被检对象表面的方法直接捕获农药或原位检测。斜角沉积法; 自组装技术; 喷墨打印技术; 丝网印刷技术; 物理喷镀法柔韧性强, 机械耐性强, 适应于复杂样品平面的检测, 有利于实现微创或无损检测; 有利于批量生产制备复杂, 对衬底材料要求高, 样品采集效率较低。
    Table 1. Comparison of common substrates
    基底类型检测基底被检农药被检基质激发光源
    波长/nm
    检出限参考文献
    金 属 溶 胶球状纳米颗粒Au NPs colloid亚胺硫磷苹果萃取液7800.5 μg·g-1[17]
    Ag NPs colloid毒死蜱苹果汁78510 μg·L-1[18]
    Au NPs colloid萘夫西林鸭肉提取液7850.2 mg·L-1[19]
    Au NPs colloid多菌灵乌龙茶633100 μg·kg-1[20]
    立方体纳米颗粒Ag NCs氧化乐果桃子提取物5320.01 mg·kg-1[21]
    棒状纳米颗粒Standing Gold Nanorod Arrays西维因橙汁785509 ppb[22]
    Au NRs甲基对硫磷苹果表皮7850.11 μg·cm-2[23]
    花状纳米颗粒SERS based Ag-NF sensor吡虫啉绿茶7854.55×10-5 μg·mL-1[24]
    snowflake-like Au NPs亚胺硫磷苹果表皮6380.032 ng·cm-2[25]
    snowflake-like Au NPs三唑磷苹果表皮6380.031 ng·cm-2[25]
    snowflake-like Au NPs甲基对硫磷苹果表皮6380.026 ng·cm-2[25]
    星状纳米结构Au nanostars with fractal structure福美双苹果表皮6330.24 ng·cm-2[26]
    爆米花状纳米结构gold nanopopcorns毒死蜱梨浆上清液632.80.35 mg·kg-1[27]
    链状纳米结构worm-like AuAg nanochains福美双苹果表皮63310-7 mol·L-1[28]
    核壳结构Au@Ag NPs噻虫啉桃子提取物6330.1 mg·kg-1[29]
    Au@Ag亚胺硫磷苹果汁6330.5 mg·L-1[30]
    Ag-TiO2 substrate恩诺沙星标准溶液6333.94×10-11 mol·L-1[31]
    SiO2@Au core/shell nanoparticles氟虫腈鸡蛋内膜78510-7 mol·L-1[32]
    固体基底硅片衬底Au@Ag Nanodot Array福美双苹果萃取液6330.013 ppm[33]
    Au@Ag Nanodot Array噻菌灵苹果萃取液6330.18 ppm[33]
    玻璃衬底flat Ag NPs-based SERS active films福美双标准溶液63310-10 mol·L-1[34]
    柔性活性基底柔性器件衬底glass fiber paper modified with AgNPs孔雀石绿标准溶液7855×10-10 mol·L-1[35]
    hydrophobically modified filter paper-based SERS sensor福美双标准溶液6430.46 nmol·L-1[36]
    Paper/Fe-TiO2/Ag@SiO2噻菌灵苹果表面63315 μg·L-1[37]
    Ag NPs(tape)三唑磷苹果表皮78525 ng·cm-2[38]
    Ag NCs 3D substrate福美双标准溶液53241.6 nmol·L-1[39]
    Au NPs/UF membrane噻菌灵橘皮萃取液7850.125 μg·g-1[40]
    柔性聚合物衬底Ag NRs embedded PDMS SERS substrate福美双苹果表皮5142.4 ng·cm-2[41]
    Ag NPs/PDMS composites福美双橘皮51410-5 mol·L-1[42]
    Ag NPs/PDMS composites结晶紫鱼皮51410-7 mol·L-1[42]
    Au NP-MHS array film结晶紫标准溶液78510-12 mol·L-1[43]
    Au NP-MHS array film孔雀石绿鱼肉提取物78510-10 mol·L-1[43]
    G-SERS platform福美双苹果表皮6331.6 ng·cm-2[44]
    G-SERS platform甲基对硫磷苹果表皮63325 ng·cm-2[44]
    G-SERS platform孔雀石绿苹果表皮6330.4 ng·cm-2[44]
    PMMA/Ag NPs/1LG/Ag NPs/1LG SERS substrate孔雀石绿鱼皮53210-7 mol·L-1[45]
    AuNPs-pseudo-paper films (APPFs)福美双苹果表皮7851.1 ng·cm-2[46]
    柔性碳材料衬底graphene wrapped Ag array membrane孔雀石绿鱼肉提取物/鱼鳞5321.4 nmol·L-1[47]
    PMMA/Ag NPs/1LG福美双苹果汁53210-6 mol·L-1[48]
    Table 2. Typical research about SERS used for detection of pesticide
    农药
    类别
    被检农药被检基质参考文献
    标准溶液实际样品
    基底LOD基底LOD
    有 机 磷 农 药福美双Au nanostars with fractal
    structure[26]
    flat Ag NPs-based SERS
    active films[34]
    10-10 mol·L-1Au nanostars with fractal
    structure[26](苹果皮);
    worm-like AuAg nanochains[28]
    (苹果皮)
    0.24 ng·cm-2[26, 28, 33-34,
    36, 39, 41-42, 44, 46, 48, 56]
    甲基
    对硫磷
    snowflake-like Au NPs[25]10-8 mol·L-1
    (0.026 3 ng·cm-2)
    snowflake-like Au NPs[25]
    (苹果表皮)
    0.026 ng·cm-2[23, 25, 44]
    亚胺
    硫磷
    snowflake-like Au NPs[25]10-8 mol·L-1
    (0.031 7 ng·cm-2)
    snowflake-like Au NPs[25]
    (苹果表皮)
    0.032 ng·cm-2[17, 25, 30]
    苯并
    咪唑
    噻菌灵Au NPs/UF membrane[40]0.01 mg·L-1Au NPs colloid[17]
    (苹果萃取液)
    0.1 μg·g-1[17, 33, 37, 40, 62]
    孔雀
    石绿
    孔雀
    石绿
    glass fiber paper modified
    with AgNPs[35]
    5×10-10 mol·L-1Au NP-MHS array film[43]
    (鱼肉提取物)
    10-10 mol·L-1[35, 43-45, 47, 50, 63]
    结晶紫Au NP-MHS array film[43]10-12 mol·L-1Ag NPs/PDMS composites[42]
    (鱼皮)
    10-7 mol·L-1[28, 42-43, 50, 58-59]
    喹诺
    酮类
    恩诺
    沙星
    Ag-based PVDF membrane[60];
    Ag-TiO2 substrate[31]
    1011 mol·L-1;
    3.94×10-11 mol·L-1
    PATP-coated AuNPs multiple
    immune-nanoprobe[64]
    (牛奶提取液)
    0.695 ng·L-1[31, 50, 60, 64-66]
    Table 3. Substrates with excellent performance for the detection of different pesticides
    De-hong YANG, Lei-lei ZHANG, Cheng ZHU. Application of SERS Technology in the Detection of Harmful Chemical Residues in Agricultural Products[J]. Spectroscopy and Spectral Analysis, 2020, 40(10): 3048
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